Karsten Theis
2020-03-02 20:03:14 UTC
分子軌道のエネルギーにラベルを付ける場合、多くの場合、一部の反結合性MOは正のエネルギーで示されます。たとえば、MolCalcには、メタンに対して次のエネルギーがあります（右に示す+19.47 eVの反結合性MO＃8）：
私はこれらの数字が何を意味するのか理解しようとしています。 MO＃2から＃5の電子は、原子の結合を維持するのに役立ちます（原子を占有すると結合に寄与します）が、MO＃6から＃9の電子は、結合長の増加または分子の崩壊につながります。一方、MO＃1は結合に関与していません（基本的には炭素の内側の1s電子です）？
では、これらの軌道のゼロ基準点を定義するものは何ですか？少なくとも水素原子について考えたので、それは自由電子にはなり得ません。励起状態でさえ、電子がまだ結合している状態です（つまり、エネルギーは負です）。 MO＃1は結合にほとんど関与しないため、MO＃1はほとんど影響を受けないため、すべての結合長を増やす勾配にすることはできません（つまり、極端な場合は別々の原子です）。
この質問特定のソフトウェアまたは作成者に限定されません。別の例を次に示します（出典： https://www.researchgate.net/publication/234126374_Electron_rectification_through_donor-acceptor-heterocyclics_connected_to_cumulenic_bridge_A_computational_study）：
この質問の言葉は、私の理解不足を反映して、ずさんなものだと思います。答える人は誰でも正しい用語を使用することをお勧めします。
基準点は自由電子でなければなりません。水素原子についてあなたが考えたことは正しいです。しかし、あなたは水素原子を計算していません。
詳細については、会社に問い合わせる価値があると思います。私はMatlabウェーブレット分析ツールボックスで同様の問題を抱えていました。世界中に尋ねたところ、それは非常に難解で、Matlabのやり方に特有のものであることがわかりました。また、作業中のツールボックスにも一貫したラベル付けエラーがありました。