質問:
スペルミジンの脱アミノ化?
user137
2014-09-01 23:01:56 UTC
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私はスペルミジンの溶液を作っていましたが、SigmaAldrichがスペルミジン溶液が時間の経過とともに脱アミノ化することを警告していることに気づきました。私はそれがどのように起こるかを考えて、図を作成しました:

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スペルミジンの一部が非荷電状態の二級アミンを持っていると仮定すると、孤立電子対どちらの荷電末端アミン基も攻撃できます。どちらがより可能性が高いかはわかりません。4員環を描画しましたが、他のアミンは5員環を作成し、おそらくより安定します。いずれにせよ、これはアンモニアを開始し、それは水中で十分に安定しているでしょう。次に、水分子が環上の炭素を攻撃して開き、OH2 +に帯電した基を作り、プロトンを放出します。もちろん、アンモニアが陽子を拾うので、陽子のバランスが取れます。

これは意味がありますか?それは私にナイトロジェンマスタードの化学的性質を思い出させますが、スペルミジンはDNAを凝縮するために使用され、窒素マスタードはDNAを損傷するために使用されるため、それほど反応性であってはなりません。

さらに、スペルミジンは扱いにくいようです。スペルミジンは20〜25℃で溶けるため、10mLの10mM溶液を作成し、適切な質量を得るために使用する量を計算しました。しかし、そのボリュームを使用したとき、私は私が望むよりも約2.5倍の質量を持っていました。これは、スペルミジンが完全に解凍されておらず、密度が私が想定したよりも高かったためだと思います(25℃で925mg / mL)。誰かがこの化合物を使って作業し、それをよりよく処理する方法についての提案がありますか?

スペルミジンはどの溶媒で出荷されますか?不活性雰囲気下で包装されましたか?サンプルは空気にさらされていますか?
純粋なスペルミジンとして出荷され、ほぼ室温で融点があります。冷たくして固いものを量り出そうとしましたが、すくうのが大変で、ヘラで溶けてしまいました。ラベルには不活性雰囲気下で保管すると記載されており、開封時に空気にさらされていたため、窒素下で包装されたと思います。安価なコンパウンドで、あまり必要ありませんし、他に4本あるので、開いた容器を捨てる必要がある場合は可能です。
1 回答:
ron
2014-09-02 03:42:02 UTC
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ここに、生体系におけるスペルミジンといくつかの類似体の分解のメカニズムへのいくつかのリンクがあります。

これらの反応に基づいて、サンプルが空気にさらされると、ここでも酸化経路がたどられると思います。素晴らしい酵素触媒酸化の代わりに、ここではフリーラジカル酸化があります。このようなプロセスの概要は次のとおりです。最初のステップでは、(一次末端窒素とは対照的に)より安定した二次窒素ラジカルの生成と窒素ヒドロペルオキシドの形成が行われます。

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過酸化水素を除去すると、2つの可能なイミンが生成され、酸素によってさらに酸化されて、可能なジアミンと両方の可能なアミノアルデヒドの両方が生成される可能性があります。過酸化水素の存在について材料をテストすることはできますが、プトレシンの匂いは「死んだ」プレゼントになるはずです。

スペルミジン自体は十分に悪臭がします。 2つを区別できるかどうかはわかりませんが、しゃれは常にありがたいです。


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