Chloritone_360
2016-12-19 00:27:16 UTC
次の反応で形成される主な生成物は何ですか？
NBSはアリル臭素化を行う必要がありますしかし、それは大きなリングまたは小さなリングのどこで攻撃しますか？
質問:
1 回答:
Zhe
2016-12-20 21:02:43 UTC
炭酸カリウムは、3級臭化物の加水分解を引き起こしません。ただし、ハロヒドリンを閉じてエポキシド（ 1 ）を形成します。この中間体はルイス酸触媒による転位を受けて、選択（D）であるスピロ化合物を形成します。
1 または、カルボカチオンは特定の脱離反応を受けて（B）および（C）を形成する可能性があります。これらはおそらくマイナーな製品です。
はい、これも私が最初に考えたものでした。臭化物で提案されたSN1反応は機能しません。中間のカルボカチオン（最初から形成されている場合でも）は、とにかく酸素によってスナップアップされます。
非常に合理的に見えます。@Zheを指摘していただきありがとうございます。立体障害が問題になるかもしれないと思ったので、エポキシドの形成は考慮しませんでした。
@Zheなぜアリル臭素化が起こらないのかはまだはっきりしていません。私の思考プロセスは次のとおりです。1。NBSの臭素と$ \ pi- $ bondの調整。 2.ヌクレオフュージとしてスクシンイミドを用いたブロモニウムカルボカチオンの形成。 3.ブロモニウムへの水による攻撃により、反立体化学が生じます。 4.スクシンイミドの余分なペアによる脱プロトン化。これは正しいです？
@EashaanGodboleそれはアリル臭化物を与えません。私があなたのメカニズムを理解しているなら、あなたは2つの副産物のうちの1つを生成しています。この反応では、二重結合の反応性が高くなり、ブロモニウムの形成がラジカル水素引き抜きに打ち勝ちます。
NBSだけが水中のNBSとは異なりますか？ここでは、観察されたHOBrの添加の代わりに、アリル臭素化（ラジカルメカニズムを介して進行）が発生することを期待します。説明してください。
@schrodinger_16は、おそらく条件に大きく依存します。しかし、NBSは$ \ ce {Br +} $に相当するものとしても非常に優れています。ラジカル臭素化の場合、おそらく何らかの開始剤が必要です。 http://www.organic-chemistry.org/namedreactions/wohl-ziegler-reaction.shtm
また、他に何もなければ、ブロモニウムイオンの形成はおそらく可逆的だと思います。しかし、水の存在下では、それはすぐに閉じ込められます。
ⓘ
このQ＆Aは英語から自動的に翻訳されました。オリジナルのコンテンツはstackexchangeで入手できます。これは、配布されているcc by-sa 3.0ライセンスに感謝します。